Сера - золотисто-желтое токсическое вещество
и признак активной вулканической деятельности
Токсические и ядовитые камни и минералы

Сера (лат. Sulfur) S, химический элемент VI группы периодической системы Д.И. Менделеева; атомный номер 16, атомная масса 32,06. Природная сера состоит из четырех стабильных изотопов: ³²S (95,02%), ³³S (0,75%), ³⁴S (4,21%), ³⁶S (0,02%). Получены искусственные радиоактивные изотопы ³¹S (T_½ = 2,4 сек), ³⁵S (T_½ = 87,1 сут), ³⁷S (Т_½= 5,04 мин) и другие.

Историческая справка.

Сера в самородном состоянии, а также в виде сернистых соединений известна с древнейших времен. Она упоминается в Библии и Торе евреев (рукописи Мертвого моря), поэмах Гомера и других. Сера входила в состав "священных" курений при религиозных обрядах (одурманивание пришедших – пьют ртруть и дают красную киноварь в порошке); считалось, что запах горящей серы в сатанинских обрядах ("Все женщины - ведьмы", г. Альмаден, Испания, континент, вместо работы в шахтах на промышленной красной киновари) отгоняет духов (вызывает фрагментированные поражения ствола спинного мозга и головного мозга в основании входащих в него нервов). Серу не применяют в церкви на службах - вместо нее используют более безопасный порошок янтаря (в т.ч. амброид - похож на серу, тоже хрупкий, но более легкий по весу и электризуется при трении, в отличие от серы). Серу в церкви не воскуривают (ересь). Вызывает аборты.

Сера давно стала компонентом зажигательных смесей для военных целей, например "греческого огня" (10 в. н. э.). Около 8 века в Китае стали использовать серу в пиротехнических целях. Издавна серой и ее соединениями лечили кожные заболевания. В период средневековой алхимии (обработка золотисто-желтого и беловатого с серебром и платиной золота жидкой ртутью и красной киноварью с целью получения белой амальгамы, похожей на серебро, т.н. "белое золото") возникла гипотеза, согласно которой сера (начало горючести) и ртуть (начало металличности) считали составными частями всех металлов. Элементарную природу серы установил А. Л. Лавуазье и включил ее в список неметаллических простых тел (1789). В 1822 году Э. Мичерлих доказал аллотропию серы.

Щетка кристаллов серы (60х40 см) с о-ва Сицилия (Италия). Фото: © В.И. Дворядкин.

Золото в гальке кварца из битакских конгломератов. Симферополь, Крым (Украина). Фото: © А.И. Тищенко.
Страшный имитатор серы, особенно в кристаллах и включениях. Золото - ковкое, сера - хрупкая.

Распространение серы в природе.

Сера относится к весьма распространенным химическим элементам (кларк 4,7 * 10^-2); встречается в свободном состоянии (самородная сера) и в виде соединений - сульфидов, полисульфидов, сульфатов. Вода морей и океанов содержит сульфаты натрия, магния, кальция. Известно более 200 минералов серы, образующихся при эндогенных процессах. В биосфере образуется свыше 150 минералов сера (преимущественно сульфатов); широко распространены процессы окисления сульфидов до сульфатов, которые в свою очередь восстанавливаются до вторичного H₂S и сульфидов. Очень опасна - проявляется на вулканах, где наблюдается дефицит воды, сухая возгонка от очагов раскаленной магмы по фумаролам, видимым и невидимым трещинам, с вторичной пиритизацией и пр.

Эти реакции происходят при участии микроорганизмов. Многие процессы биосферы приводят к концентрации серы - она накапливается в гумусе почв, углях, нефти, морях и океанах (8,9 * 10^-2%), подземных водах, в озерах и солончаках. В глинах и сланцах серы в 6 раз больше, чем в земной коре в целом, в гипсе - в 200 раз, в подземных сульфатных водах - в десятки раз. В биосфере происходит круговорот серы: она приносится на материки с атмосферными осадками и возвращается в океан со стоком. Источником сера в геологическом прошлом Земли служили главным образом продукты извержения вулканов, содержащие SO₂ и H₂S. Хозяйственная деятельность человека ускорила миграцию серы; интенсифицировалось окисление сульфидов.

Сера (желтая). Роздольское м-ние, Прикарпатье, Зап. Украина. Фото: © А.А. Евсеев.

Арагонит (белая), сера (желтая). Чианчиана, Сицилия, Италия. Фото: © А.А. Евсеев.

Физические свойства серы.

Сера - твердое кристаллическое вещество, устойчивое в виде двух аллотропических модификаций. Ромбическая α-S лимонно-желтого цвета, плотность 2,07 г/см³, t_пл 112,8^oС, устойчива ниже 95,6^oС; моноклинная β-S медово-желтого цвета, плотность 1,96 г/см³, t_пл119,3^oС, устойчива между 95,6^oС и температурой плавления. Обе эти формы образованы восьмичленными циклическими молекулами S₈ с энергией связи S-S 225,7 кдж/моль.

При плавлении сера превращается в подвижную желтую жидкость, которая выше 160^oС буреет, а около 190^oС становится вязкой темно-коричневой массой. Выше 190^oС вязкость уменьшается, а при 300^oС сера вновь становится жидкотекучей. Это обусловлено изменением строения молекул: при 160^oС кольца S₈ начинают разрываться, переходя в открытые цепи; дальнейшее нагревание выше 190^oС уменьшает среднюю длину таких цепей.

Если расплавленную серу, нагретую до 250-300^oС, влить тонкой струей в холодную воду, то получается коричнево-желтая упругая масса (пластическая сера). Она лишь частично растворяется в сероуглероде, в осадке остается рыхлый порошок. Растворимая в CS₂ модификация называется λ-S, а нерастворимая - μ-S. Температура плавления, 113^oС (ромб.), 119^oС (монокл.). Температура кипения 444^oС.

При комнатной температуре обе эти модификации превращаются в устойчивую хрупкую α-S. t_кип серы 444,6^oС (одна из стандартных точек международной температурной шкалы). В парах при температуре кипения, кроме молекул S₈, существуют S₆, S₄ и S₂. При дальнейшем нагревании крупные молекулы распадаются, и при 900^oС остаются лишь S₂, которые приблизительно при 1500^oС заметно диссоциируют на атомы. При замораживании жидким азотом сильно нагретых паров серы получается устойчивая ниже -80^oС пурпурная модификация, образованная молекулами S₂.

Сера - плохой проводник тепла и электричества. В воде она практически нерастворима, хорошо растворяется в безводном аммиаке, сероуглероде и в ряде органических растворителей (фенол, бензол, дихлорэтан и других).

Краткая информация сайта http://travel.awd.ru/. 07.05.2012. Италия (Средиземное море, ЕС, севернее Сицилии). Эолийские острова. Остров Вулкано (Vulcano). Является минералогическим заповедником. На склоне соседнего вулкана, который примыкает вплотную к порту, заметны струйки пара, выбивающиеся из глубин земли. На камнях заметный желтый налет серы (возможно также золото). Немноголюдно.

Химические свойства серы.

Конфигурация внешних электронов атома S 3s²Зр⁴. В соединениях сера проявляет степени окисления -2, +4, +6. Сера химически активна и особенно легко при нагревании соединяется почти со всеми элементами, за исключением N₂, I₂, Au, Pt и инертных газов. С О₂ на воздухе выше 300^oС образует оксиды: SO₂ - сернистый ангидрид и SO₃ - серный ангидрид, из которых получают соответственно сернистую кислоту и серную кислоту, а также их соли сульфиты и сульфаты. Уже на холоду S энергично соединяется с F₂, при нагревании реагирует с Cl₂; с бромом сера образует только S₂Br₂, иодиды серы неустойчивы. При нагревании (150-200^oС) наступает обратимая реакция с Н₂ с получением сернистого водорода. Сера образует также многосернистые водороды общей формулы H₂S_Х, так называемые сульфаны. Известны многочисленные сераорганические соединения.

При нагревании сера взаимодействует с металлами, образуя соответствующие сернистые соединения (сульфиды) и многосернистые металлы (полисульфиды). При температуре 800-900^oС пары серы реагируют с углеродом, образуя сероуглерод CS₂. Соединения серы с азотом (N₄S₄ и N₂S₅) могут быть получены только косвенным путем.

Получение серы.

Элементарную сера получают из серы самородной, а также окислением сернистого водорода и восстановлением сернистого ангидрида. Источник сернистого водорода для производства серы - коксовые, природные газы, газы крекинга нефти. Разработаны многочисленные методы переработки H₂S; наибольшее значение имеют следующие: 1) H₂S извлекают из газов раствором моногидротиоарсената натрия:

Na₂HAsS₂O₂ + H₂S = Na₂HAsS₃O + Н₂О.

Затем продувкой воздуха через раствор осаждают сера в свободном виде:

NaHAsS₃O + ½O₂ = Na₂HAsS₂O₂ + S.

2) H₂S выделяют из газов в концентрированном виде. Затем его основные масса окисляется кислородом воздуха до серы и частично до SO₂. После охлаждения H₂S и образовавшиеся газы (SO₂, N₂, CO₂) поступают в два последовательных конвертора, где в присутствии катализатора (активированный боксит или специально изготовляемый алюмогель) происходит реакция:

2H₂S + SO₂ = 3S + 2Н₂О.

В основе получения сера из SO₂ лежит реакция восстановления его углем или природными углеводородными газами. Иногда это производство сочетается с переработкой пиритных руд.

Сорта серы.

Выплавленная непосредственно из серных руд сера называется природной комовой; полученная из Н_2S и SO₂ - газовой комовой. Природная комовая сера, очищенная перегонкой, называется рафинированной.

Сконденсированная из паров при температуре выше точки плавления в жидком состоянии и затем разлитая в формы - черенковой серой. При конденсации серы ниже точки плавления на стенках конденсационных камер образуется мелкий порошок серы - серный цвет. Особо высоко дисперсная сера носит название коллоидной.

Сера (кристалл). Сицилия, Италия. 5х2,5 см. Имитатор янтаря с насекомыми. Фото: © А.А. Евсеев.

Применение серы.

Сера применяется в первую очередь для получения серной кислоты; в бумажной промышленности (для получения сульфитцеллюлозы); в сельском хозяйстве (для борьбы с болезнями растений, главным образом винограда и хлопчатника); в резиновой промышленности (вулканизующий агент); в производстве красителей и светящихся составов; для получения черного (охотничьего) пороха; в производстве спичек.

В медицинской практике применение серы основано на ее способности при взаимодействии с органических веществами организма образовывать сульфиды и пентатионовую кислоту, от присутствия которых зависят кератолитические (растворяющие - от греч. keras - рог и lytikos -растворяющий), противомикробные и противопаразитарные эффекты. Сера входит в состав мази Вилькинсона и других препаратов, применяемых для лечения чесотки. Очищенную и осажденную серу употребляют в мазях и присыпках для лечения некоторых кожных заболеваний (себорея, псориаз и других); в порошке - при глистных инвазиях (энтеробиоз); в растворах - для пиротерапии прогрессивного паралича и других.

Сера в организме.

В виде органических и неорганических соединений сера постоянно присутствует во всех живых организмах и является важным биогенным элементом. Ее среднее содержание в расчете на сухое вещество составляет: в морских растениях около 1,2%, наземных - 0,3%, в морских животных 0,5-2%, наземных - 0,5%. Биологическая роль серы определяется тем, что она входит в состав широко распространенных в живой природе соединений: аминокислот (метионин, цистеин), и следовательно белков и пептидов; коферментов (кофермент А, липоевая кислота), витаминов (биотин, тиамин), глутатиона и других.

Сульфгидрильные группы (-SH) остатков цистеина играют важную роль в структуре и каталитической активности многих ферментов. Образуя дисульфидные связи (-S-S-) внутри отдельных полипептидных цепей и между ними, эти группы участвуют в поддержании пространственной структуры молекул белков. У животных сера обнаружена также в виде органических сульфатов и сульфокислот - хондроитинсерной кислоты (в хрящах и костях), таурохолиевой кислоты (в желчи), гепарина, таурина. В некоторых железосодержащих белках (например, ферродоксинах) сера обнаружена в форме кислотолабильного сульфида. Сера способна к образованию богатых энергией связей в макроэргических соединениях.

Неорганические соединения сера в организмах высших животных обнаружены в небольших количествах, главным образом в виде сульфатов (в крови, моче), а также роданидов (в слюне, желудочном соке, молоке, моче). Морские организмы богаче неорганическими соединениями серы, чем пресноводные и наземные. Для растений и многих микроорганизмов сульфат (SO₄^2-) наряду с фосфатом и нитратом служит важнейшим источником минерального питания. Перед включением в органические соединения сера претерпевает изменения в валентности и превращается затем в органических форму в своем наименее окисленном состоянии; таким образом сера широко участвует в окислительно-восстановительных реакциях в клетках.

В клетках сульфаты, взаимодействуя с аденозинтрифосфатом (АТФ), превращаются в активную форму - аденилилсульфат. Катализирующий эту реакцию фермент - сульфурилаза (АТФ:сульфат -аденилилтрансфераза) широко распространен в природе. В такой активированной форме сульфонильная группа подвергается дальнейшим превращениям - переносится на другой акцептор или восстанавливается.

Животные усваивают серу в составе органических соединений. Автотрофные организмы получают всю серу, содержащуюся в клетках, из неорганических соединений в виде сульфатов. Способностью к автотрофному усвоению серы обладают высшие растения, многие водоросли, грибы и бактерии. (Из культуры бактерий был выделен специальный белок, осуществляющий перенос сульфата через клеточную мембрану из среды в клетку.) Большую роль в круговороте серы в природе играют микроорганизмы - десульфурирующие бактерии и серобактерии. Многие разрабатываемые месторождения серы - биогенного происхождения. Сера входит в состав антибиотиков (пенициллины, цефалоспорины); ее соединения используются в качестве радиозащитных средств, средств защиты растений.

Есть свидетельства о том, что сера применялась человеком более 3000 лет назад (еще древние греки использовали сернистый газ, получающийся при сгорании серы, для дезинфекции помещений). Позднее, полтора тысячелетия назад, серу использовали для приготовления красок и обработки тканей, в качестве пиротехнического средства. Были известны и многочисленные месторождения серы в Средиземноморье (Италия, Сицилия и др.), связанные своим происхождением с деятельностью вулканов. Элементарную природу серы установил А. Лавуазье в конце XVIII в.

Сера — неметалл. Она представляет собой хрупкие кристаллы желтого цвета. Название происходит от латинского "сульфур" — светло-желтый. Русское название серы, по-видимому, происходит от санскристкого "сира" — светло-желтый. Элементарная сера встречается в виде желтых кристаллов или порошковатых землистых масс, плохо проводит тепло и электричество, легко загорается от спички и горит с образованием сернистого газа. При температуре 114—119,8^oС сера плавится и превращается в жидкость, при 160^oС буреет и становится вязкой, а при 300^oС — снова становится жидкой (сера имеет две точки плавления). В расплавленном и газообразном состоянии (кипит при температуре 444,6^oС) соединяется с другими элементами. С металлами образует сульфиды. При 360^oС соединяется с кислородом, образуя сернистый газ, при 400^oС — с водородом — сероводород. Применяется в основном в химической, в меньших размерах в целлюлозно-бумажной и резиновой промышленности (вулканизация каучука и др.), в стекольной, текстильной и других отраслях промышленности, в земледелии (для производства инсектицидов, микроудобрений) и животноводстве (дезинфицирующее средство), в пиротехнике (приготовление бенгальских огней), для изготовления серных спичек, в химико-фармацевтической промышленности и т. д.

Источниками серы являются самородная сера, пирит, пирротин, сульфидные руды цветных металлов, природный газ, нефть, газы металлургических и коксохимических заводов, а иногда гипс и ангидрит. Самородная сера имеет осадочное и вулканическое происхождение и залегает в виде пластов, гнезд и линз. Извлекают серу из природного газа и газов нефтепереработки. Получают серу из пиритов (колчеданные месторождения).

Существуют различные способы переработки серных руд в элементарную серу: геотехнологический (подземная выплавка серы из руды), термический (выплавка серы из кусков добытой руды), экстракционный (извлечение серы из руды с помощью химических веществ, растворяющих серу), пароводяной (получение серы из руды в автоклавах при высоких температурах), комбинированный (флотационное обогащение руд, а затем извлечение серы из концентратов).

На разработках чаще всего применяются методы геотехнологический и комбинированный. Сущность первого состоит в том, что на месторождении на расстоянии 50—100 м друг от друга бурятся скважины, оборудованные тремя колоннами труб, вставленных одна в другую. По внешней трубе (диаметр до 30 см) под давлением в серный слой подается перегретая вода (165—170^oС).

Сера плавится в горячей воде (по типу урана). По внутренней трубе под большим давлением вводится пар или горячий воздух. В результате происходит вытеснение воды с растворенной в ней серой по второму диаметру. Поднятая на поверхность, сера затвердевает. Этим способом добывается наиболее чистая сера (99,5—99,9 %). Каждая скважина может давать ежегодно 300—400 т серы. Способ этот применяется как в СНГ (например, на Яворском горно-химическом комбинате, на Язовском месторождении в Прикарпатье с 1969 г.), так и в зарубежье (США, Мексика).

В мире известны шесть основных сероносных провинций, из них четыре полностью или частично размещены на территории СНГ — Средиземноморская, Восточноевропейская, Среднеазиатская и Восточноазиатская. Наиболее богатая из них Средиземноморская (Украина, Италия, др.). В ее состав входит Предкарпатский сероносный бассейн, серное оруденение которого имеет осадочное происхождение и приурочено к неогеновым известнякам. Здесь по границе Русской плиты и Предкарпатского краевого прогиба протягивается серия из 20 месторождений, среди которых размерами выделяются Раздольское, Подорожнянское, Язовское (самое крупное в СНГ) и др.

Сероносный горизонт размещается на глубинах 20—300 м, поэтому разрабатывается как открытым способом, так и геотехнологическим. На базе Язовского, Немировского и Любенского месторождений действует Яворовский горно-химический комбинат. В Раздольском и Подорожнянском месторождениях руда добывается в карьерах, на их базе действует Раздольское производственное объединение "Сера". К Средиземноморской провинции относятся также месторождения Крыма Украины (приурочены к верхнеюрским галогенным породам).

В пределах Восточноевропейской сероносной провинции РФ известны три сероносных района: Волжский, Предуральский (сероносный бассейн, вытянутый в меридиональном направлении, самородная осадочная сера в Пермском и Башкирском Предуралье приурочена к верхнепалеозойским отложениям), Северо-Прикаспийский (Соляные купола Матенкожа и др.).

В Среднеазиатской сероносной провинции размещаются экзогенные месторождения: Гаурдакское верхнеюрское, Шор-су и Чангыр-Ташское в Фергане (Киргизия), Каракумское (серные бугры Дарбаза и др.) — кайнозойские. Восточноазиатская провинция включает Курильские острова и Камчатку (РФ), где известно более 30 месторождений, генетически связанных с активной вулканической деятельностью. Сероносные месторождения известны в Европе (залежи самородной серы, приуроченные к западному продолжению Предкарпатского сероносного бассейна Средиземноморской провинции — месторождение Тарнобжег), КНР (колчеданные месторождения, Азия).

Месторождения серы имеются в 31 стране вне пределов СНГ. Основные запасы самородной серы сосредоточены в недрах 23 странах Америки и Азии (Ирак, Чили и др.) и в США. Ресурсы серы в этих странах во всех ее видах (самородной, связанной с природным горючим газом, нефтью, битуминозными песками, сульфидами металлов) оцениваются в 3 млрд. т. Если учесть ресурсы серы, заключенные в углях, нефтеносных и битуминозных сланцах, то они в сумме составляют величину порядка 400 млрд.т . Серу добывают и из пирита; месторождения его сосредоточены в Саудовской Аравии, Испании, Японии, Индии и др.

Главными месторождениями самородной серы являются в Ираке (Ближний Восток) - Мишрак (крупное кристаллическое); в Чили известно более 70; в США - Растлер-Спрингс, Болинг-Доум и др. Добыча самородной серы в этих странах ведется в основном методом подземной выплавки. Добывается сера и из природных газов и газов металлургических производств (в основном в Канаде, США и др.).

Так примерно нужно одеться на транспорт и перевозку серы для сопровождения
колонной как особо опасного груза (по системе ДОПОГ опасные грузы). Военные.

СЕРА САМОРОДНАЯ (а. native sulphur; н. gediegener Schwefel; ф. soufre natif; и. azufre nativo, azufre natural, azufre virgen) - минерал класса самородных элементов, S. Содержит иногда изоморфные примеси Se (до 1%, изредка до 5,2% в селенистой сере самородной), Te, As, а также механические примеси глинистого или органического вещества. Наиболее распространена ромбическая модификация (а-cepa), которая при медленном нагревании до 96-120°С переходит в моноклинную модификацию (b-серу). Кристаллическая структура молекулярная, элементарная ячейка состоит из 16 электрически нейтральных кольцеобразных молекул S8, связанных вандерваальсовыми связями.

Сера образует кристаллические агрегаты, сплошные, иногда землистые массы, натёчные, почковидные формы и налёты. Цвет жёлтый различных оттенков. Блеск на гранях алмазный, в изломе жирный. Спайность несовершенная. Твердость 1-2. Плотность 2050-2080 кг/м3. Хрупкая. Электропроводность и теплопроводность очень слабые. Хороший изолятор. Образуется при вулканических извержениях, при выветривании сульфидов, при разложении гипсоносных осадочных толщ, а также в связи с деятельностью бактерий.

В СНГ месторождения серы самородной известны в Средней Азии и Поволжье; за рубежом — в Италии (Средиземное море) и США (штаты Техас и Луизиана). Используется в производстве серной кислоты (около 50% добываемого количества), в бумажной (получение сульфитцеллюлозы) и резиновой промышленности, в производстве красителей, искусственного волокна и других материалов, в сельском хозяйстве. Обогащается в основном флотацией при извлечении 98-99% с последующей плавкой концентратов в автоклавах, фильтрацией сплава в горячем виде и направлением кеков фильтрации на доизмельчение и дофлотацию. Собиратели: осветленный керосин, трансформаторное масло; пенообразователи: скипидар, сосновое масло; регуляторы среды: пирофосфат натрия, сода с жидким стеклом. "Хвосты" флотации используют в сельском хозяйстве для подкисления почв.

ДОПОГ 2.1 
Легковоспламеняющиеся газы
Риск пожара. Риск взрыва. Могут находиться под давлением. Риск удушья. Могут вызывать ожоги и/или отморожения. Емкости могут взрываться при нагревании (сверхопасны - практически не горят)
Использовать укрытие. Избегать низких участков поверхности (ям, низин, траншей)
Красный ромб, номер ДОПОГ, черное или белое пламя

ДОПОГ 2.2 
Газовый баллон Невоспламеняющиеся, нетоксичные газы.
Риск удушья. Могут находиться под давлением. Могут вызывать отморожение (похоже на ожог - бледность, пузыри, черная газовая гангрена - скрип). Емкости могут взрываться при нагревании (сверхопасны – взрыв от искры, пламени, спички, практически не горят)
Использовать укрытие. Избегать низких участков поверхности (ям, низин, траншей)
Зеленый ромб, номер ДОПОГ, черный или белый газовый баллон (типа "баллон", "термос")

ДОПОГ 2.3 
Токсичные газы. Череп и скрещенные кости
Опасность отравления. Могут находиться под давлением. Могут вызывать ожоги и/или отморожения. Емкости могут взрываться при нагревании (сверхопасны – мгновенное распространение газов по окрестности)
Использовать маску для аварийного оставления транспортного средства. Использовать укрытие. Избегать низких участков поверхности (ям, низин, траншей)
Белый ромб, номер ДОПОГ, черный череп и скрещенные кости

ДОПОГ 3 
Легковоспламеняющиеся жидкости
Риск пожара. Риск взрыва. Емкости могут взрываться при нагревании (сверхопасны – легко горят)
Использовать укрытие. Избегать низких участков поверхности (ям, низин, траншей)
Красный ромб, номер ДОПОГ, черное или белое пламя

ДОПОГ 4.1  
Легковоспламеняющиеся твердые вещества, самореактивные вещества и твердые десенсибилизированные взрывчатые вещества
Риск пожара. Легковоспламеняющиеся или горючие вещества могут загораться от искр или пламени. Могут содержать самореактивные вещества, способные к экзотермическому разложению в случае нагревания, контакта с другими веществами (такими как: кислоты, соединения тяжелых металлов или амины), трению или удару.
Это может привести к выделению вредных или легковоспламеняющихся газов или пары или самовоспламенения. Емкости могут взрываться при нагревании (сверхопасны - практически не горят).
Риск взрыва десенсибилизированных взрывчатых веществ после потери десенсибилизатора
Семь вертикальных красных полос на белом фоне, равновеликие, номер ДОПОГ, черное пламя

ДОПОГ 8 
Коррозийные (едкие) вещества
Риск ожогов в результате разъедания кожи. Могут бурно реагировать между собой (компоненты), с водой и другими веществами. Вещество, что разлилось / рассыпалось, может выделять коррозийную пару.
Составляют опасность для водной окружающей среды или канализационной системы
Белая верхняя половина ромба, черная - нижняя, равновеликие, номер ДОПОГ, пробирки, руки

Ядовитые и радиоактивные опасные камни и минералы

^** - ядовитые камни и минералы (обязательная проверка в химлаборатории + явное указание на ядовитость)
^** - радиоактивные камни и минералы (обязательная проверка на штатном дозиметре + запрет на открытые продажи в случае радиоактивности свыше 24 миллирентген / час + дополнительные меры защиты населения)
Все редкие камни подлежат обязательной проверке на штатном дозиметре на допустимый уровень радиации и в химлаборатории на отсутствие ядовитых и испаряющихся компонентов, опасных для человека и окружающей среды