Начало раздела Производственные, любительские Радиолюбительские Авиамодельные, ракетомодельные Полезные, занимательные | Хитрости мастеру Электроника Физика Технологии Изобретения | Тайны космоса Тайны Земли Тайны Океана Хитрости Карта раздела | |
Использование материалов сайта разрешается при условии ссылки (для сайтов - гиперссылки) |
Навигация: => | На главную/ Рынок технологий / Актуальные изобретения и модели / Назад / |
ИЗОБРЕТЕНИЕ
Патент Российской Федерации RU2016016
СОСТАВ ДЛЯ ИСКУССТВЕННОГО ЯНТАРЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННОГО ЯНТАРЯ
Имя заявителя: Товарищество с ограниченной ответственностью "Вакант"
Имя изобретателя:
Имя патентообладателя: Товарищество с ограниченной ответственностью "Вакант"
Адрес для переписки:
Дата начала действия патента: 1992.05.20
Использование: для получения искусственного янтаря, в качестве термостойких покрытий, композиционных материалов, формованных изделий. Сущность: состав для искусственного янтаря включает 100 мас.ч. раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере; 25 - 100 мас.ч., канифоли и 1 - 7 мас.ч. янтарной кислоты. Компоненты состава перемешивают и смесь отверждают - излучением при дозе излучения 8 - 20 мРад и комнатной температуре.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Изобретение относится к получению искусственного янтаря на основе ненасыщенного полиэфира и канифоли и может быть использован в качестве термостойких покрытий, композиционных материалов, формованных изделий.
Природный янтарь представляет собой сложную смесь органических веществ, а именно летучих терпенов и сесквитерпенов, растворимых дитерпеноидов (спиртов, эфиров, альдегидов, смоляных кислот) и нерастворимого сшитого полимера, составляющего 75-80% от массы янтаря.
Для природного янтаря характерно непостоянство химического состава. Отличительной особенностью Балтийского янтаря, сукцинита, от янтарей других месторождений является содержание значительных количеств янтарной кислоты (3-8 мас.%).
Наиболее близким по технической сущности является состав для искусственного янтаря,включающий раствор полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоль. В состав янтаря входит инициирующая система - перекись и ускоритель отверждения.
Способ получения искусственного янтаря заключается в смешении раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере с последующим отверждением. Отверждение проводят с помощью инициирующей системы при комнатной температуре в течение 90 дней. Получают материал, сходный по свойствам с натуральным янтарем (температура плавления, плотность, высокий блеск после полировки).
Недостатком известного технического решения является длительность процесса отверждения, нетехнологичность процесса из-за использования взрывоопасных перекисей, недостаточно высокие показатели твердости, теплостойкости, устойчивости к органическим растворителям.
Технической задачей изобретения являетсяповышение твердости, термостойкости, устойчивости к органическим растворителям, упрощение процесса отверждения.
Поставленная задача решается тем, что состав для искусственного янтаря, включающий раствор полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоль, дополнительно содержит янтарную кислоту, при следующем соотношении компонентов состава, мас.ч.:
- Раствор полигликольмале-инатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере 100
- Канифоль 25-100
- Янтарная кислота 1-7
Поставленная задача решается и тем, что в способе получения искусственного янтаря, заключающемся в смешении раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоли, с последующим отверждением, дополнительно используют янтарную кислоту, компоненты состава перемешивают и смесь отверждают -излучением при дозе излучения 8-20 Мрад при комнатной температуре.
Согласно изобретению используют 40-45%-ный раствор полипропиленгликольмалеинатфталата в стироле (смола I, марки ПН-609-21), 33-35%-ный раствор полидиэтиленгликольмалеинатфталата в стироле (смола II, марки ПН-1), 45-50% -ный раствор полиэтиленгликольмалеинатфталата в метилметакрилате (смола III, марки ПНМ-2), 42-45%-ный раствор полиэтиленгликольмалеинатфталата в диметакрилате триэтиленгликоля (смола IV, марки ПН-609-26), в примерах используют сосновую канифоль, может быть применена еловая или кедровая канифоль.
Пример 1
К 100 мас.ч. расплавленной
сосновой канифоли (Тразм = 68оС,
ГОСТ 5,65-68) добавляют 3,6 мас.ч. янтарной
кислоты (ГОСТ 6341-75). Образовавшуюся
однородную смесь выливают в форму и
облучают гамма-квантами 60Со до
поглощенной дозы 15 Мрад (время облучения 21 ч
при мощности дозы 200 рад/c). С выходом 98,5%
получают прозрачный хрупкий материал,
схожий с канифолью.
Пример 2
К 100 мас.ч. расплавленной
канифоли при перемешивании добавляют 100 мас.
ч. ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-609-21 (ТУ-6-05-1306-70)
- смола I. Образовавшуюся однородную смесь
выливают в форму и облучают до поглощенной
дозы 15 Мрад. С выходом 98,3% получают
прозрачный хрупкий материал.
Пример 3
Пример аналогичен примеру 2. В
качестве ненасыщенной полиэфирной смолы
используют смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082-67) - смола II.
С выходом 98,1% получают прозрачный хрупкий
материал.
Пример 4
Пример аналогичен примеру 2. В
качестве ненасыщенной полиэфирной смолы
используют смолу ПНМ-2 (ОСТ 6-05-431-78) - смола III.
С выходом 98,0% получают прозрачный хрупкий
материал.
Пример 5
Пример аналогичен примеру 2. В
качестве ненасыщенной полиэфирной смолы
используют смолу ПН-609-26 (ТУ 6-05-191-92-71) - смола
IV. С выходом 98,1% получают прозрачный хрупкий
материал.
Пример 6
К 100 мас.ч. смолы I при
температуре 65оС добавляют при
перемешивании 100 мас. ч. тонкоизмельченной
канифоли до образования однородной смеси и
7 мас.ч. янтарной кислоты, растворенной в 3 мл
этилового спрта. Образовавшуюся смесь
выливают в форму и облучают до поглощенной
дозы 15 Мрад. С выходом 98,0% получают
непрозрачный твердый материал.
Пример 7
К 100 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 7 мас.
ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I.
Образовавшуюся однородную смесь выливают в
форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад.
С выходом 98,4% получают прозрачный твердый
материал.
Пример 8
Пример аналогичен примеру 7. В
качестве смолы используют смолу II. С
выходом 98,3% получают прозрачный твердый
материал.
Пример 9
Пример аналогичен примеру 7. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,1% получают прозрачный твердый
материал.
Пример 10
Пример аналогичен примеру 7. В
качестве смолы используют смолу IV. С
выходом 98,2% получают прозрачный твердый
материал.
Пример 11
Пример аналогичен примеру 7.
Исходную смесь облучают до поглощенной
дозы 20 Мрад (время облучения 28 ч). С выходом
98,7% получают прозрачный твердый материал.
Пример 12
К 50 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч.
смолы I. Образовавшуюся однородную смесь
выливают в форму и облучают до поглощенной
дозы 12 Мрад (время облучения 17 ч). С выходом
98,6% получают прозрачный твердый материал,
который легко обрабатывается и полируется.
Пример 13
К 50 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют 1,5 мас.ч. янтарной
кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся
однородную смесь выливают в форму и
облучают до поглощенной дозы 12 Мрад. С
выходом 98,4% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 14
К 50 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 5,4 мас.ч.
янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I.
Образовавшуюся однородную смесь выливают в
форму и облучают до поглощенной дозы 12 Мрад.
С выходом 98,4% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 15
Пример аналогичен примеру 12.
Исходную смесь облучают до поглощенной
дозы 15 Мрад. С выходом 98,8% получают
прозрачный твердый материал, который легко
обрабатывается и полируется.
Пример 16
Пример аналогичен примеру 15. В
качестве смолы используют смолу II. С
выходом 98,6% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 17
Пример аналогичен примеру 15. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,2% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 18
Пример аналогичен примеру 15. В
качестве смолы используют смолу IV. С
выходом 98,4% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 19
К 50 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 5,4 мас.ч.
янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I.
Образовавшуюся однородную смесь выливают в
форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад.
С выходом 98,9% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 20
Пример аналогичен примеру 19. В
качестве смолы используют смолу II. С
выходом 98,7% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 21
Пример аналогичен примеру 19. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,5% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 22
Пример аналогичен примеру 19. В
качестве смолы используют смолу IV. С
выходом 98,6% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 23
К 33 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч.
смолы I. Образовавшуюся однородную смесь
выливают в форму и облучают до поглощенной
дозы 8 Мрад (11 ч). С выходом 98,6% получают
прозрачный твердый материал, который легко
обрабатывается и полируется.
Пример 24
Пример аналогичен примеру 23.
Исходную смесь облучают до поглощенной
дозы 12 Мрад. С выходом 98,7 % получают
прозрачный твердый материал, который легко
обрабатывается и полируется.
Пример 25
К 33 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 1,3 мас.ч.
янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I.
Образовавшуюся однородную смесь выливают в
форму и облучают до поглощенной дозы 12 Мрад.
С выходом 98,8% получают прозрачный твердый
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 26
К 100 мас.ч. смолы I при
температуре 65оС добавляют при
перемешивании порциями 33 мас.ч.
тонкоизмельченной канифоли до образования
однородной смеси. Смесь выливают в форму и
облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С
выходом 98,3% получают твердый непрозрачный
материал, который легко обрабатывается.
Пример 27
Пример аналогичен примеру 26. В
качестве смолы используют смолу II. С
выходом 98,2% получают твердый непрозрачный
материал, который легко обрабатывается.
Пример 28
К 33 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч.
смолы II. Образовавшуюся однородную смесь
выливают в форму и облучают до поглощенной
дозы 15 Мрад. С выходом 98,5% получают
прозрачный твердый материал, который легко
обрабатывается и полируется.
Пример 29
Пример аналогичен примеру 26. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,0% получают твердый непрозрачный
материал, который легко обрабатывается.
Пример 30
Пример аналогичен примеру 28. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,3% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 31
Пример аналогичен примеру 26. В
качестве смолы используют смолу IV. С
выходом 98,2% получают твердый непрозрачный
материал, который легко обрабатывается.
Пример 32
Пример аналогичен примеру 28. В
качестве смолы используют смолу IV. С
выходом 98,5% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 33
Пример аналогичен примеру 25.
Исходную смесь облучают до поглощенной
дозы 15 Мрад. С выходом 98,9% получают
прозрачный твердый материал, который легко
обрабатывается и полируется.
Пример 34
К 33 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 1,3 мас.ч.
янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы II.
Образовавшуюся однородную смесь выливают в
форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад.
С выходом 98,6% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 35
Пример аналогичен примеру 34. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,4% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 36
Пример аналогичен примеру 34. В
качестве смолы используют смолу IV. С
выходом 98,6% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 37
К 25 мас. ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч.
смолы I. Образовавшуюся однородную смесь
выливают в форму и облучают до поглошенной
дозы 10 Мрад (время облучения 14 ч). С выходом
98,8% получают прозрачный твердый материал,
который легко обрабатывается и полируется.
Пример 38
Пример аналогичен примеру 37. В
качестве смолы используют смолу 11. С
выходом 98,7% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 39
Пример аналогичен примеру 37. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,5% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 40
Пример аналогичен примеру 37. В
качестве исходной смолы используют смолу IV.
С выходом 98,7% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 41
К 25 мас.ч. расплавленной
канифоли добавляют при перемешивании 1,0 мас.ч.
янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I.
Образовавшуюся однородную смесь выливают в
форму и облучают до поглощенной дозы 10 Мрад.
С выходом 98,9% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 42
Пример аналогичен примеру 41. В
качестве смолы используют смолу II. C выходом
98,7% получают твердый прозрачный материал,
который легко обрабатывается и полируется.
Пример 43
Пример аналогичен примеру 41. В
качестве смолы используют смолу III. С
выходом 98,6% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
Пример 44
Пример аналогичен примеру 41. В
качестве исходной смолы используют смолу IV.
С выходом 98,8% получают твердый прозрачный
материал, который легко обрабатывается и
полируется.
В табл. 1 представлен элементный состав искусственного янтаря при различном массовом соотношении смолы и канифоли.
В ИК-спектрах искусственного янтаря (по изобретению) присутствуют полосы поглощения, характерные для природного янтаря: 1140, 1160, 1250, 1740 см-1 (полосы поглощения валентных колебаний С = 0 и С-О-С групп сложных эфиров); 940 см-1 (полоса поглощения деформационных колебаний ОН карбоксильной группы); 1700-1710 см-1 (колебания С=О карбоксильной группы); 3450 см-1 (валентные колебания ОН карбоксильной группы); 885, 1410, 3090 см-1 (полосы поглощения валентных и деформационных колебаний С-Н непредельной связи типа CR1R2 = CH2; 995, 1420, 1660, 1800, 3090 см-1 (полосы поглощения непредельной связи -СН = СН2); 1380, 1455, 2875, 2930 см-1 (полосы деформационных и валентных колебаний С-Н в группах СН2и СН3).
В табл. 2 представлены данные по физико-химическим свойствам искусственного янтаря в зависимости от условий его получения. Радиационная полимеризация чистой канифоли (см, пример 1 табл. 2), приводит к образованию продукта, схожего с исходной канифолью по хрупкости и растворимости в органических растворителях, но обладающего более высокой температурой плавления. Радиационная полимеризация смеси смолы и канифоли при соотношении, равном 1: 1 (см, пример 2 табл. 2), и приводит к образованию хрупкого продукта, но менее растворимому в спирте, эфире, скипидаре. Введение янтарной кислоты в исходную композицию повышает твердость и термостабильность полимерного продукта и уменьшает его растворимость в органических растворителях. По физико-химическим свойствам данный искусственный янтарь близок к геданиту, разновидности Балтийского янтаря, который обладает большей хрупкостью (твердость 1,5-2 по шкале Мооса) и большей растворимостью в органических растворителях по сравнению с сукцинитом.
С увеличением количества смолы в исходной композиции до соотношения смолы и канифоли, равного 2:1 (см. примеры 12-22 табл. 2), образуется твердый прозрачный полимерный материал. Использование янтарной кислоты в качестве компонента исходной композиции и повышает твердость, термостабильность и уменьшает растворимость в органических растворителях образующегося полимерного материала (см. примеры 13, 14, 19-22 табл. 2). По физико-химическим свойствам данный искусственный янтарь близок к сукциниту. Он легко обрабатывается и полируется.
Введение янтарной кислоты в исходную композицию при соотношении смолы и канифоли, равном 3: 1 и 4:1 (см. примеры 25, 33-36, 41-44), повышает термостабильность, твердость искусственного янтаря и уменьшает его растворимость в органических растворителях. Данный состав смеси позволяет получить искусственный янтарь, близкий или идентичный с сукцинитом по физико-химическим свойствам, а по термостабильности, твердости и устойчивости к органическим растворителям превосходящий природный янтарь (см. примеры 33, 41).
Таким образом, состав для искусственного янтаря по изобретению и способ его получения, позволяет получить прозрачный искусственный янтарь с повышенной твердостью, термостойкостью, устойчивостью к органическим растворителям, применения радиационного метода отверждения состава упрощает технологию приготовления искусственного янтаря.
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Состав для искусственного янтаря,
включающий раствор
полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном
мономере или олигомере и канифоль,
отличающийся тем, что он дополнительно
содержит янтарную кислоту при следующем
соотношении компонентов, мас.ч.:
Раствор полигликольмалеинатфталата в
ненасыщенном мономере или олигомере 100
Канифоль 25 - 100
Янтарная кислота 1 - 7
2. Способ получения искусственного янтаря
путем смешения раствора
полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном
мономере или олигомере и канифоли с
последующим отверждением, отличающийся тем,
что дополнительно вводят янтарную кислоту,
компоненты состава перемешивают и смесь
отверждают -излучением при дозе излучения 8 - 20 Мрад при
комнатной температуре.
Версия для печати
Дата публикации 02.01.2007гг
Created/Updated: 25.05.2018